Retour aux publications
Publication scientifique · Applied Geochemistry · Volume 163

Antimony isotope fractionation during Sb(V) and Sb(III) adsorption on secondary Fe-minerals (schwertmannite, ferrihydrite) typical of mine waters

Sb Fractionnement isotopique Adsorption Minéraux de Fe Eaux minières 2024
Résumé graphique montrant le fractionnement isotopique de l'antimoine lors de l'adsorption sur la ferrihydrite et la schwertmannite
Étude expérimentale de l’adsorption de Sb(III) et Sb(V) sur la ferrihydrite et la schwertmannite, deux minéraux secondaires de Fe fréquemment formés dans les environnements affectés par le drainage minier acide.
Points clés

Ce que montre l’étude

L’adsorption du Sb sur la ferrihydrite et la schwertmannite produit un fractionnement isotopique mesurable à l’équilibre.
L’isotope léger 121Sb est préférentiellement retenu à la surface des minéraux, laissant le Sb dissous relativement enrichi en 123Sb.
Le fractionnement est comparable pour Sb(III) et Sb(V) ainsi que pour les deux phases minérales de Fe dans les conditions expérimentales étudiées.
Ni le pH ni le rapport initial Fe:Sb n’ont produit de modification significative des facteurs de fractionnement isotopique mesurés.
Résumé

Comprendre comment l’adsorption modifie les signatures isotopiques du Sb

L’adsorption sur les minéraux secondaires de Fe constitue l’un des principaux processus contrôlant la mobilité de l’antimoine dans les drainages miniers acides et les cours d’eau affectés par les activités minières. La ferrihydrite et la schwertmannite peuvent retenir efficacement le Sb dissous lorsque les eaux acides évoluent en aval.

Pour utiliser les isotopes du Sb comme traceurs du transport environnemental, il est donc nécessaire de déterminer si ce processus de rétention modifie la composition isotopique des réservoirs dissous et adsorbés.

Cette étude examine expérimentalement le fractionnement isotopique à l’équilibre produit lors de l’adsorption de Sb(III) et Sb(V) sur la ferrihydrite et la schwertmannite. Les expériences ont été conduites sous différentes conditions de pH et de rapport Fe:Sb afin de comparer l’influence de la phase minérale, de l’état d’oxydation du Sb et des conditions expérimentales.

Dans tous les systèmes expérimentaux, l’isotope léger 121Sb est préférentiellement retenu par la phase solide. Le Sb restant en solution devient donc relativement enrichi en isotope lourd 123Sb au cours de l’adsorption.

La réponse isotopique similaire observée pour les deux états d’oxydation du Sb et les deux minéraux de Fe indique un fractionnement à l’équilibre relativement cohérent associé à ce processus d’adsorption dans les conditions étudiées.

Résultat principal

L’adsorption sur la ferrihydrite et la schwertmannite élimine préférentiellement l’isotope léger 121Sb de la solution. Les valeurs de Δ123Sbsolide–solution obtenues varient approximativement de −0,25 à −0,36‰. La direction et l’amplitude du fractionnement sont globalement comparables pour Sb(III) et Sb(V), sans effet significatif détecté du pH ou du rapport initial Fe:Sb dans les conditions expérimentales.

Résultats expérimentaux

Un fractionnement isotopique comparable entre minéraux et états d’oxydation

Les quatre systèmes expérimentaux présentent des valeurs négatives de Δ123Sbsolide–solution, confirmant l’adsorption préférentielle de l’isotope léger du Sb sur la phase solide riche en Fe.

Ferrihydrite · Sb(III) −0,25 ± 0,08‰ Δ123Sbsolide–solution mesuré lors de l’adsorption de Sb(III) sur la ferrihydrite.
Ferrihydrite · Sb(V) −0,34 ± 0,08‰ Fractionnement isotopique à l’équilibre mesuré lors de l’adsorption de Sb(V) sur la ferrihydrite.
Schwertmannite · Sb(III) −0,36 ± 0,06‰ Fractionnement négatif le plus important observé parmi les quatre conditions expérimentales.
Schwertmannite · Sb(V) −0,27 ± 0,03‰ Fractionnement à l’équilibre mesuré lors de l’adsorption de Sb(V) sur la schwertmannite.
Preuves expérimentales

La réponse isotopique est directement liée au processus d’adsorption

Les valeurs négatives de Δ123Sbsolide–solution indiquent systématiquement un enrichissement en 121Sb de la phase minérale adsorbante. La similarité des résultats entre les expériences suggère que ce fractionnement traduit un changement commun de l’environnement de liaison du Sb lorsqu’il passe de la phase aqueuse à la surface d’un minéral de Fe.

Direction du fractionnement

La phase solide est isotopiquement plus légère que le Sb restant en solution, car 121Sb est préférentiellement adsorbé.

Effet du minéral

La ferrihydrite et la schwertmannite génèrent des facteurs de fractionnement comparables malgré leurs structures minérales différentes.

Effet limité du pH

Dans la gamme expérimentale testée, le pH et le rapport initial Fe:Sb ne modifient pas significativement le fractionnement isotopique à l’équilibre.

Signification environnementale

Pourquoi cela compte pour le traçage isotopique dans les eaux minières

Les signatures isotopiques du Sb mesurées en aval des zones minières ne reflètent pas uniquement la source initiale de l’antimoine, mais aussi les processus qui l’affectent après sa libération. Comprendre le fractionnement induit par l’adsorption aide donc à distinguer les changements produits par le transport environnemental des différences directement héritées de la source de contamination.

Publication

Référence scientifique

Citation

Ferrari, C., Resongles, E., Freydier, R., Casiot, C. (2024). Antimony isotope fractionation during Sb(V) and Sb(III) adsorption on secondary Fe-minerals (schwertmannite, ferrihydrite) typical of mine waters. Applied Geochemistry, 163, 105935.

DOI : 10.1016/j.apgeochem.2024.105935
Accéder à l’article
De la recherche à l’application

Besoin de distinguer une source d’un processus de transport ?

IsotopiX combine signatures isotopiques et informations géochimiques afin de déterminer si les variations observées dans un système environnemental reflètent différentes sources de contamination, l’adsorption, le transport ou d’autres processus de transformation.

Discuter d’un projet